HPLC-ICPMS聯用測定大米中汞形態
發布日期：2021/11/17 15:44:35 點擊次數：50309
隨著工業的發展，汞污染越來越嚴重。由于汞的污染特性，不易分解及轉移。造成了食品中富集了各種含汞化合物，從而導致各種慢性、急性汞中毒事件頻出。目前，食品中汞的主要存在形式可分為無機汞和有機汞兩大類，其中有機汞的毒性遠大于無機汞，無機汞主要是對腎臟有毒性作用，而有機汞主要對腦組織傷害比較大。因此對汞形態的監測顯得尤為重要。
這段話參考選取國內環境衛生和進度表計生常務促進會發布新聞的《GB 5009.17-2014 保健食品中甲基汞的校正》，順利通過HPLC-ICPMS聯用，選取C18柱，用等度沖洗掉的行為對稀酸浸提后的有機大米飯做了定量解析，一同對樣本選擇了加標凈化處理，且加標再利用率不錯。測量然而證實，該技巧也能快準確度地做有機大米飯樣本中汞姿態的定量解析。
1.儀器簡介
本步驟利用Skyray Instrument LC-310E與ICP-MS 2000E聯用，利用快捷式數據表格數采、精確式譜圖確定及很強的系統譜圖凈化處理用途，可需要滿足各個的狀態測試軟件意愿（如同1）。
圖1.HPLC-ICPMS聯用測汞型態的分享儀
2.測試原理
樣板氫氧化鈉溶液經途前除理，由HPLC進樣口進樣，經鐵化合物交換柱分離法，確認做霧化吸入器做霧化吸入后來到高溫高壓等鐵化合物體中，干澡、原子核化、電離，設計鐵化合物經音頻接口室來到質譜儀，確認鐵化合物透鏡系統化、產品品質具體剖析器及檢則器，檢則器對合適設計鐵化合物產生出現異常（每秒鐵化合物計數法cps（counts
per second），經小軟件除理，出現異常構造和時間段構成的峰范圍與合適類物質離法子酸度成比例問題去相關性化學發光法具體剖析。
3.實驗部分
3.1實驗性機 及化學藥品
高效液相色譜-電感藕合等鋁離子體質譜聯用儀（安徽天瑞檢測設備持股有限的企業）；
電商天平秤（BSA224S，賽多利斯）；
離子交換柱（Ultimate XB-C18，4.6×150mm，5μm）；
超超純水系統性（Millipore，電阻功率比率為18.25MΩ·cm）；
稀鹽酸（優級純，Scharlau）；
氨水（優級純，北京晶純生化試劑有現集團公司）；
乙酸銨（優級純，阿拉丁物理化學生化試劑）；
L－半胱氨酸（菌物純，阿拉丁生物免疫試劑）；
甲醇（色譜純，Oceanpak 色譜純化學藥品）；
汞形態標準溶液（水中汞GBW（E）083186、甲基汞GBW（E）083364、乙基汞GBW（E）081524，中國計量科學院）；
超聲波（KH-500E,昆山禾創）；
雙功能水浴恒溫振蕩器（SHA-B,江蘇國華）；
高速離心機（TG16G,凱特）。
3.2打樣定制前工作
稱取稻花香大米檢樣1.0g（精度至0.001g），放置在15mL的離心式分離分液漏斗，成為10mL的酸洗飽和溶液（5mol/L）靜置一晚。后三天兩頭溫度適宜的水浴振動60min，于4℃下為8000r/min的速比來進行離心式分離15min。取主層清液2mL至5mL的存儲量瓶中，用稀氨水可以調節PH到7.0，再成為0.1mL的L－半胱氨酸（10g/L），第四用超純凈水定容至標尺刻度并搖勻。用0.45μm的無機系濾膜脫水后，待測。
3.3傳播相及汞底部形態標準單位硫酸銅溶液標定
3.3.1流通相的配置
60mmol/L乙酸銨＋0.1%L-半胱氨酸＋5%甲醇：稱取4.627g乙酸銨，1.21gL-半胱氨酸于100mL存儲量瓶中，建立到一點的超注射用水并于電暖板上添熱使其是完全可溶性高，溶于水的，水冷卻后定容至100mL。將定容好的懸濁液移入1000mL的淋洗液瓶中，同樣建立到50mL的甲醇，定容至1L。經0.45μm的有機的系濾膜油煙凈化器后，于超音波心動圖波超音波心動圖脫氣30min，在用現配。
3.3.2汞特征標準規范水溶液：
分為三類汞標化鹽懸濁液用于淋洗液確定等度氧化還原電位的具體方法從左到右被直接稀釋就可以為1.0μg/L、2.0.μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L 交織標化鹽懸濁液，一同配成5μg/L分為三類汞性狀的單標鹽懸濁液，用到判別五種汞性狀的出峰時。
3.4實踐狀況
3.4.1色譜必要條件
色譜條件詳見表1。
表(biao)1. HPLC分析條件
|
參數表
|
產品參數人設
|
|
液相色譜柱
|
Ultimate XB－C18，5μm，150×4.6mm。
|
|
流相
|
60mmol/L乙酸銨＋0.1%L-半胱氨酸＋5%甲醇（pH=7.0）。
|
|
流 速
|
1.0mL/min
|
|
柱 溫
|
25℃
|
|
進樣量
|
100μL
|
|
洗刷軟件程序
|
等度洗刷
|
3.4.2質譜條件
ICP-MS分析條件見表2。
表2.ICP-MS講解水平
|
參數
|
參數設定
|
參數
|
參數設定
|
|
功 率
|
1300W
|
等陰離子氣
|
13L/min
|
|
輔助性氣
|
1.06L/min
|
載 氣
|
1.2L/min
|
|
抽樣深度.
|
16
|
研究模試
|
標準化狀態
|
|
待測質量數
|
202amu
|
駐留時間
|
10ms
|
3.5進行實驗效果
3.5.1規范標準曲線圖
按照混合標準溶液濃度1.0μg/L、2.0.μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L 進樣得到色譜圖，計算其峰面積，以濃度和峰面積繪制標準曲線，線性相關系數均大于0.999，結果詳見圖2-1~2-3。
圖2-1.Hg2+標準(zhun)曲線(xian)
圖2-2.MetHg標準規范
圖2-3.EtHg標淮曲線擬合
3.5.2色譜分離圖
1.0μg/L、2.0.μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L 汞形態混合標準溶液分離色圖譜如圖3所示，其中無機汞（Hg2+）、甲基汞（MetHg）、乙基汞（EtHg)相對保留時間分別為118s、185s、379s，從譜圖疊加圖上可以看出，三種汞形態出峰時間穩定，且分離度較好。
圖3. 汞結構混合法條件飽和溶液脫離圖譜
3.5.3 檢出限
如圖4所示為1.0μg/L汞形態混和標準溶液分離圖譜，以各形態峰附近基線處的3倍信噪比（S/N)峰高對應的濃度作為檢出限，溶液中Hg2+、MetHg、EtHg分別為0.112μg/L、0.0718μg/L、0.0698μg/L。
圖4. 1.0μg/L汞底部形態搭配標淮鹽溶液圖譜
3.5.4 測試儀結局
以稻花香米試品為制樣，做稀酸浸提，同樣是為了參觀考察最簡單的方法的最準性，并對稻花香米制樣考慮了加標識形式，測式然而具體情況見表3。
表3 稻花香米供試品及供試品加標報告
|
類物質公司名稱
|
就稀釋后氧濃度
|
原液鹽濃度
|
加標后溶液濃度
|
加標收購率
|
|
（μg/L）
|
（μg/kg）
|
（μg/L）
|
（%）
|
|
有機汞
|
0.227
|
5.68
|
5.84
|
112
|
|
甲基汞
|
未檢測出
|
ND
|
4.50
|
90
|
|
乙基汞
|
未查出
|
ND
|
4.67
|
93
|
圖5. 大米樣品及樣品加標5.0μg/L圖譜
4. 依據
文章創立了LC-ICPMS檢測軟件米中汞型態的定量分折技術，結局反映該技術排除限低、檢測軟件結局準確度，其加標收回率在90%~112%范圍，平滑關聯比率均在0.999上面的；并且汞的四種型態就可以在8min范圍做好，且分離處理度好些，該技術可提供食品加工中米打樣定制汞型態定量分折的要。
5.參考文獻
[1] 各國干凈和設計生肓理事會會上架 GB 5009.17-2014飲食衛生各國標準規范 飲食中甲基汞的旋光度的測定 液質色譜-氧分子熒光光譜儀聯用方法步驟，2015。
涉及到新產品
